近年來,高熵材料(High-entropy materials)因具有特殊的性質而備受關注。這類材料通常是由多個組元以等比例或近等比例的方式相互固溶而形成,具有不同于傳統材料的結構特征和性能特點,有望在航空航天、新能源電子器件、核能應用等領域得到廣泛應用。
定義
【高熵】
在一個熱力學系統中,熵是系統混亂程度的量度,體系混亂程度越高,熵越大。
系統因其內部構型的無序所產生的熵叫作構型熵。材料的組成成分越多,各組分所占的摩爾數越接近,材料的構型熵越大。根據材料構型熵的大小可將材料分為低熵、中熵和高熵材料。
【高熵陶瓷】
高熵陶瓷一般是指由五種或五種以上金屬元素和一種非金屬元素組成的具有簡單晶體結構(如體心立方BCC、面心立方FCC和密排六方HCP)的新型陶瓷材料。
分類
按照化學成分分類,可以分為氧化物高熵陶瓷和非氧化物高熵陶瓷。氧化物高熵陶瓷可以按照晶體結構進行分類,如巖鹽型結構、螢石型結構、鈣鈦礦型結構、尖晶石型結構高熵陶瓷等。非氧化物高熵陶瓷按照成分分類,包括碳化物、硼化物、氮化物和硅化物高熵陶瓷等。
【高熵氧化物陶瓷】
高熵氧化物是目前高熵陶瓷體系中研究Zui多的一種,因其對制備過程中的環境要求低,所以其主要的制備方法以高溫焙燒法和前驅體熱解法為主。
【高熵非氧化物陶瓷】
在高熵非氧化物中較為常見的是高熵碳化物和高熵二硼化物,除此之外還有高熵硅化物、高熵氮化物、高熵氟化物等。
高熵碳化物
目前高熵碳化物組成元素多為ⅣB、ⅤB以及ⅥB元素如 Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo和W等,其晶體結構多為巖鹽型結構。高熵碳化物的制備方法以放電等離子燒結和真空熱壓燒結為主,具有較高的硬度和彈性模量,其硬度和彈性模量均高于理論值。高熵碳化物也具有相對較低的熱導率。
高熵硼化物
目前對高熵二硼化物的研究主要集中在ⅣB、ⅤB以及ⅥB的元素上,如 Ti、Zr、Hf、Nb、Ta、Mo和Cr,所形成的高熵硼化物基本為層狀六方晶體結構,包含交替的二維硼網和二維金屬陽離子層。高熵二硼化物通常具有更高的硬度以及更好的抗氧化性能。高熵二硼化物的制備方法主要以放電等離子燒結為主,少數通過物理氣相沉積法和簡單的硼熱還原制得。
其他非氧化物高熵陶瓷
除了較為常見的高熵碳化物和高熵二硼化物以外,還有許多非氧化物高熵陶瓷如高熵氮化物、高熵硅化物等。高熵硅化物的制備中氧雜質是無法避免。
作為陶瓷界的新星,高熵陶瓷成分復雜且研究體系龐大,這給材料設計和制備帶來了巨大的挑戰。與此同時,它還具有組分調節空間巨大、熵效應獨特以及材料性能可調控等優點,是材料領域中一個尚待開采的富礦。